党参的化学成分研究(1)
[摘要]综合运用各种色谱分离技术对党参的水提取物进行化学成分研究，利用各种波谱技术确定化合物的结构。该研究从党参中分离得到8个单体成分，分别鉴定为：(-)(7R，8S，7′E)3′，4dihydroxy3methoxy8，4′oxyneoligna7′ene7，9，9′triol(1)、9(tetrahydropyran2yl)nonatrans，trans2，8diene4，6diyn1ol (2)、9(tetrahydropyran2yl)transnon8ene4，6diyn1ol (3)、党参炔苷元(4) 、党参炔苷(5) 、去氢双松柏醇(6) 、 5羟甲基糠醛(7) 、 4，4′dihydroxy3，3′dimethoxytransstilbene (8)。其中，化合物1为新的木脂素类化合物，2，3为首次从党参属中分离得到。
[关键词]党参； 桔梗科； 化学成分； 新木脂素
党参是我国传统名贵中药材，为桔梗科Campanulaceae植物党参Codonopsis pilosula (Franch) Nannf、素花党参C. pilosula Nannfvar modesta (Nannf) L T Shen 或川党参C. tangshen Oliv的干燥根，其性味甘平，主归脾肺二经，具有补中益气、健脾益肺之功效，临床上常用于脾肺气虚、中气不足、脾胃虚弱、热病伤津等症，主产于山西、陕西、甘肃等地。几十年来，经过国内外广大学者的研究，从党参中分离并鉴定得到多种糖、苷类成分；甾醇类成分；生物碱及含N 成分；挥发性成分；三萜及其他成分。此外，还发现党参含有人体必需的多种无机元素和氨基酸[1]。其中，党参中含有的多糖中绝大部分为酸性多糖，是组成党参糖类物质的主要成分，亦是党参具有增强机体免疫力、抗衰老、降血糖等多种作用的主要活性成分[24]。苯丙素类化合物也是从党参中分离得到的一类重要的化合物，主要包括党参苷(Ⅰ～Ⅳ) 和丁香苷[5]。从党参中分离得到的党参炔苷为党参的标志性成分，有研究发现党参炔苷具有保護大鼠胃黏膜的作用[6]。三萜类化合物作为党参属普遍成分，主要为蒲公英烷类三萜成分。王峥涛等[78]于1988 年首次从党参中分离出倍半萜内酯类化合物苍术内酯Ⅲ，文献报道，苍术内酯Ⅲ具有明显抗炎等作用[9]。现代药理研究表明，党参具有调节血糖、促进造血机能、降压、抗缺氧、耐疲劳、增强机体免疫力、延缓衰老、调节胃收缩及抗溃疡等多种作用[1]。在对党参的水提物的化学成分研究中分离得到8单体成分。其中，化合物1为新的木脂素类化合物，化合物2和3首次从党参属中分离得到(图1)。
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1材料
UV 谱用JASCO V550 紫外可见分光光度仪测定；IR 谱测定使用JASCO FT/IR480 Plus FourierTransform 型红外光谱仪(KBr压片) 测定；旋光值 (OR) 用JASCO P1020 型旋光测定仪；CD 谱JASCOJ810 圆二色谱测定仪； HRESIMS 用Waters Xevo G2QTOF 质谱仪测定；ESIMS 用Finnigan LCQ Advantage MAX 质谱仪测定；NMR 用BRUKER AV500 FT型核磁共振仪测定； 分析型HPLC 为Agilent 1260 型高效液相色谱仪；制备型HPLC 为Agilent 218制备高效液相色谱仪。
硅胶GF254薄层预制板为烟台化学工业研究所产品；柱色谱硅胶(200～300 目) 为青岛海洋化工厂产品；AB8型大孔吸附树脂为安徽三星树脂技术公司产品；柱色谱用ODS 反相C18材料为日本YMC 公司产品；Sephadex LH20为Pharmacia公司产品；分析用HPLC 色谱柱为Cosmosil5 C18MSⅡ色谱柱(46 mm × 250 mm，5 μm)；半制备柱为Cosmosil5 C18色谱柱(10 mm×250 mm，5 μm) ； 所有试剂均为分析纯或色谱纯。
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实验用药材党参于2014 年10 月购于河北安国，经华北理工大学药学院陈金铭鉴定为桔梗科Campanulaceae植物党参C pilosula的干燥根。标本(No 20141011) 现保存于华北理工大学药学院标本室。
2提取与分离
[参考文献]
[1]王洁， 邓长泉， 石磊， 等 党参的现代研究进展 [J] 中国医药指南， 2011， 31(9)：279
[2]蔡定国 党参化学成分研究进展与目标[J]中草药， 1991， 16(6) ：376
[3]冯佩佩，李忠祥，原忠 党参属药用植物化学成分和药理研究进展[J]沈阳药科大学学报，2012， 29(4) ：307
[4]陈克克中药党参的研究概况[J]西安文理学院学报， 2008， 11(2) ：33
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[5]王建忠，王锋鹏川党参的化学成分研究[J] 天然产物研究与开发， 1996， 8(2) ：8
[6]宋丹，王峥涛，李隆云，等党参炔苷对胃溃疡模型大鼠胃黏膜损伤保护作用的研究[J]中国中医急症， 2008， 17(7) ：963
[7]Wang Z T， Xu G J，Hattorim，et al Constituents of the roots of Codonopsis pilosula[J] Shaoyakugaku Zasski， 1988， 42(4) ：339
[8]王峥涛，徐国钧，难波恒雄，等党参中苍术内酯Ⅲ的HPLC 分析[J]中国药科大学学报， 1991， 23(1) ：48
[9]Endo K，Taquchi T，Taquchi F，et al. Anti inflammatory prinviples of AtractylodesRhizomes[J]Chem Pharm Bull，1979，27(12) ：2954, 百拇医药(冯亚静 王晓霞 庄鹏宇 张丹阳 高磊 陈金铭 韩刚)
[关键词]党参； 桔梗科； 化学成分； 新木脂素
党参是我国传统名贵中药材，为桔梗科Campanulaceae植物党参Codonopsis pilosula (Franch) Nannf、素花党参C. pilosula Nannfvar modesta (Nannf) L T Shen 或川党参C. tangshen Oliv的干燥根，其性味甘平，主归脾肺二经，具有补中益气、健脾益肺之功效，临床上常用于脾肺气虚、中气不足、脾胃虚弱、热病伤津等症，主产于山西、陕西、甘肃等地。几十年来，经过国内外广大学者的研究，从党参中分离并鉴定得到多种糖、苷类成分；甾醇类成分；生物碱及含N 成分；挥发性成分；三萜及其他成分。此外，还发现党参含有人体必需的多种无机元素和氨基酸[1]。其中，党参中含有的多糖中绝大部分为酸性多糖，是组成党参糖类物质的主要成分，亦是党参具有增强机体免疫力、抗衰老、降血糖等多种作用的主要活性成分[24]。苯丙素类化合物也是从党参中分离得到的一类重要的化合物，主要包括党参苷(Ⅰ～Ⅳ) 和丁香苷[5]。从党参中分离得到的党参炔苷为党参的标志性成分，有研究发现党参炔苷具有保護大鼠胃黏膜的作用[6]。三萜类化合物作为党参属普遍成分，主要为蒲公英烷类三萜成分。王峥涛等[78]于1988 年首次从党参中分离出倍半萜内酯类化合物苍术内酯Ⅲ，文献报道，苍术内酯Ⅲ具有明显抗炎等作用[9]。现代药理研究表明，党参具有调节血糖、促进造血机能、降压、抗缺氧、耐疲劳、增强机体免疫力、延缓衰老、调节胃收缩及抗溃疡等多种作用[1]。在对党参的水提物的化学成分研究中分离得到8单体成分。其中，化合物1为新的木脂素类化合物，化合物2和3首次从党参属中分离得到(图1)。
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1材料
UV 谱用JASCO V550 紫外可见分光光度仪测定；IR 谱测定使用JASCO FT/IR480 Plus FourierTransform 型红外光谱仪(KBr压片) 测定；旋光值 (OR) 用JASCO P1020 型旋光测定仪；CD 谱JASCOJ810 圆二色谱测定仪； HRESIMS 用Waters Xevo G2QTOF 质谱仪测定；ESIMS 用Finnigan LCQ Advantage MAX 质谱仪测定；NMR 用BRUKER AV500 FT型核磁共振仪测定； 分析型HPLC 为Agilent 1260 型高效液相色谱仪；制备型HPLC 为Agilent 218制备高效液相色谱仪。
硅胶GF254薄层预制板为烟台化学工业研究所产品；柱色谱硅胶(200～300 目) 为青岛海洋化工厂产品；AB8型大孔吸附树脂为安徽三星树脂技术公司产品；柱色谱用ODS 反相C18材料为日本YMC 公司产品；Sephadex LH20为Pharmacia公司产品；分析用HPLC 色谱柱为Cosmosil5 C18MSⅡ色谱柱(46 mm × 250 mm，5 μm)；半制备柱为Cosmosil5 C18色谱柱(10 mm×250 mm，5 μm) ； 所有试剂均为分析纯或色谱纯。
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实验用药材党参于2014 年10 月购于河北安国，经华北理工大学药学院陈金铭鉴定为桔梗科Campanulaceae植物党参C pilosula的干燥根。标本(No 20141011) 现保存于华北理工大学药学院标本室。
2提取与分离
[参考文献]
[1]王洁， 邓长泉， 石磊， 等 党参的现代研究进展 [J] 中国医药指南， 2011， 31(9)：279
[2]蔡定国 党参化学成分研究进展与目标[J]中草药， 1991， 16(6) ：376
[3]冯佩佩，李忠祥，原忠 党参属药用植物化学成分和药理研究进展[J]沈阳药科大学学报，2012， 29(4) ：307
[4]陈克克中药党参的研究概况[J]西安文理学院学报， 2008， 11(2) ：33
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[5]王建忠，王锋鹏川党参的化学成分研究[J] 天然产物研究与开发， 1996， 8(2) ：8
[6]宋丹，王峥涛，李隆云，等党参炔苷对胃溃疡模型大鼠胃黏膜损伤保护作用的研究[J]中国中医急症， 2008， 17(7) ：963
[7]Wang Z T， Xu G J，Hattorim，et al Constituents of the roots of Codonopsis pilosula[J] Shaoyakugaku Zasski， 1988， 42(4) ：339
[8]王峥涛，徐国钧，难波恒雄，等党参中苍术内酯Ⅲ的HPLC 分析[J]中国药科大学学报， 1991， 23(1) ：48
[9]Endo K，Taquchi T，Taquchi F，et al. Anti inflammatory prinviples of AtractylodesRhizomes[J]Chem Pharm Bull，1979，27(12) ：2954, 百拇医药(冯亚静 王晓霞 庄鹏宇 张丹阳 高磊 陈金铭 韩刚)