尼泊尔酸模中分离到的1个新萘酮类化合物(1)
[摘要]对尼泊尔酸模根的化学成分进行研究。综合运用多种色谱分离技术对尼泊尔酸模根的乙酸乙酯萃取物进行分离纯化，通过核磁共振和高分辨质谱等波谱学分析方法确定化合物的结构。该研究从尼泊尔酸模根中分离到1个新萘酮类化合物，命名为酸模酮A(1)，并采用人肺癌细胞A549、人肝癌细胞HepG2、人胃癌细胞SGC7901、人乳腺癌细胞MDAMB231评价其体外细胞毒性。
[关键词]尼泊尔酸模； 蓼科； 酸模酮 A； 化学成分
A new napthalenone from roots of Rumex nepalensis
DENG Lina1， LI Boran2， WANG Rui1， WANG Guowei1， DONG Zhaoyue1， LIAO Zhihua3， CHEN Min1*
(1 Key Laboratory of Luminescent and RealTime Analytical Chemistry (Southwest University)， Ministry of
, 百拇医药
Education， College of Pharmaceutical Sciences， Southwest University， Chongqing 400715， China；
2 Chongqing Key Laboratory of Chinese Traditional Medicine Resource， Chongqing Academy of Chinese
Materia Medica， Chongqing 400065， China；
3 School of Life Sciences， Southwest University， Chongqing 400715， China)
[Abstract]A new napthalenone， rumexone A (1)， was isolated from the roots of Rumex nepalensis The structure of 1 was elucidated by extensive spectroscopic analyses， including 1D and 2D NMR spectra and MS data Its cytotoxic effect was evaluated using four clinically relevant human cancer cell lines， gastric carcinoma SGC7901， breast carcinoma MDAMB231， lung carcinoma A549， and hepatocellular carcinoma HepG2
, 百拇医药
[Key words]Rumex nepalensis； Polygonaceae； rumexone A； chemical constituent
尼泊尔酸模Rumex nepalensis Spreng为蓼科Polygonaceae酸模属Rumex L植物，主要分布于我国陕西、甘肃及青海等地[1]。酸模属植物常以根或叶入药，民间用于清热利水、通便杀虫、止血和治疗疥癣[2]。酸模属的主要化学成分为蒽醌类化合物[35]，具有抗菌[6]、泻下[7]、利尿[8] 等多方面生理活性。前期研究中，本课题组从尼泊尔酸模根中分离得到16个天然产物[9]。进一步对尼泊尔酸模根的化学成分进行研究，利用硅胶柱色谱及半制备HPLC从其乙酸乙酯萃取物中分离得到1个新的萘酮，命名为酸模酮A(1)(图1)。
1材料
Avatar 360 ESP型红外光谱仪(美国Nicolet公司)；UV260 型分光光度仪(日本岛津公司)；
, http://www.100md.com
图1化合物1的结构式
Fig1Structure of compound 1
Bruker APEXⅢ 70 TESLA FTMS 型高分辨质谱仪(德国Bruker公司)；Bruker Avance 400 MHz核磁共振仪(德国Bruker公司，TMS为内标)；Shimadzu LC20A 半制备型高效液相色谱仪(日本岛津公司，检测器为UV)；柱硅胶色谱(青岛海洋化工厂)；制备HPLC用甲醇(色谱纯，美国Fisher Scientific公司)；水(怡宝纯净水，华润怡宝有限公司)，其余所用试剂均为分析纯。
实验所用的肺癌A549、肝癌HepG2、胃癌SGC7901和乳腺癌MDAMB231细胞株均购自中国科学院上海生命科学研究院细胞资源中心。
植物材料于2010年采集自贵州黔东南苗族侗族自治州，经西南大学生命科学学院廖志华教授鉴定为蓼科酸模属植物尼泊尔酸模R nepalensis，凭证标本(CM2010002)保存于西南大学药学院药物分析教研室。
, http://www.100md.com
2提取与分离
干燥的尼泊尔酸模根100 kg，粉碎，95%乙醇冷浸提取5次，合并提取液，减压浓缩至无醇味，将所得浸膏悬浮于蒸馏水中，依次用石油醚、乙酸乙酯、水饱和正丁醇进行萃取，回收溶剂后得到乙酸乙酯部位672 g。乙酸乙酯部位经硅胶柱色谱(200～300目)分离，以石油醚乙酸乙酯(100∶0～0∶100)梯度洗脱得到16个流分(Fr1～Fr16)。Fr7(石油醚乙酸乙酯8∶2)经硅胶柱色谱分离，以石油醚乙酸乙酯(85∶15～25∶75)梯度洗脱，得到5个亚组分(Fr7A～Fr7E)。Fr7B经过半制备HPLC分离，流动相为甲醇水(60∶40)，得到化合物1(10 mg，tR=372 min)。
3结构鉴定
化合物1白色无定型粉末；UV λmax(logε)：233(356)，267(395) nm；IR(KBr) νmax 3 419，2 924，2 854，1 624，1 508，1 456，1 375，1 257，1 201，1 143，1 109，1 033，947，850，817，567 cm-1；HRESIMS m/z 273109 3 [M+Na]+(計算值为273110 2)，结合1H和13CNMR谱确定化合物的分子式为C14H18O4。化合物1的紫外吸收光谱显示在233，267 nm处分别有最大吸收，表明结构中可能含有苯环。由1HNMR谱(CDCl3，400 MHz)(表1)中的芳氢质子信号δH 682(1H，s)，结合13CNMR谱(CDCl3，100 MHz)(表1)和DEPT谱显示的5个季碳信号δC 1614(C8)，1477(C6)，1440(C4a)，1283(C7)，1130(C8a)和1个叔碳信号δC 1207(C5)，推断其含有1个五取代苯环。, 百拇医药(邓丽娜 李博然 王睿 王国伟)
[关键词]尼泊尔酸模； 蓼科； 酸模酮 A； 化学成分
A new napthalenone from roots of Rumex nepalensis
DENG Lina1， LI Boran2， WANG Rui1， WANG Guowei1， DONG Zhaoyue1， LIAO Zhihua3， CHEN Min1*
(1 Key Laboratory of Luminescent and RealTime Analytical Chemistry (Southwest University)， Ministry of
, 百拇医药
Education， College of Pharmaceutical Sciences， Southwest University， Chongqing 400715， China；
2 Chongqing Key Laboratory of Chinese Traditional Medicine Resource， Chongqing Academy of Chinese
Materia Medica， Chongqing 400065， China；
3 School of Life Sciences， Southwest University， Chongqing 400715， China)
[Abstract]A new napthalenone， rumexone A (1)， was isolated from the roots of Rumex nepalensis The structure of 1 was elucidated by extensive spectroscopic analyses， including 1D and 2D NMR spectra and MS data Its cytotoxic effect was evaluated using four clinically relevant human cancer cell lines， gastric carcinoma SGC7901， breast carcinoma MDAMB231， lung carcinoma A549， and hepatocellular carcinoma HepG2
, 百拇医药
[Key words]Rumex nepalensis； Polygonaceae； rumexone A； chemical constituent
尼泊尔酸模Rumex nepalensis Spreng为蓼科Polygonaceae酸模属Rumex L植物，主要分布于我国陕西、甘肃及青海等地[1]。酸模属植物常以根或叶入药，民间用于清热利水、通便杀虫、止血和治疗疥癣[2]。酸模属的主要化学成分为蒽醌类化合物[35]，具有抗菌[6]、泻下[7]、利尿[8] 等多方面生理活性。前期研究中，本课题组从尼泊尔酸模根中分离得到16个天然产物[9]。进一步对尼泊尔酸模根的化学成分进行研究，利用硅胶柱色谱及半制备HPLC从其乙酸乙酯萃取物中分离得到1个新的萘酮，命名为酸模酮A(1)(图1)。
1材料
Avatar 360 ESP型红外光谱仪(美国Nicolet公司)；UV260 型分光光度仪(日本岛津公司)；
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图1化合物1的结构式
Fig1Structure of compound 1
Bruker APEXⅢ 70 TESLA FTMS 型高分辨质谱仪(德国Bruker公司)；Bruker Avance 400 MHz核磁共振仪(德国Bruker公司，TMS为内标)；Shimadzu LC20A 半制备型高效液相色谱仪(日本岛津公司，检测器为UV)；柱硅胶色谱(青岛海洋化工厂)；制备HPLC用甲醇(色谱纯，美国Fisher Scientific公司)；水(怡宝纯净水，华润怡宝有限公司)，其余所用试剂均为分析纯。
实验所用的肺癌A549、肝癌HepG2、胃癌SGC7901和乳腺癌MDAMB231细胞株均购自中国科学院上海生命科学研究院细胞资源中心。
植物材料于2010年采集自贵州黔东南苗族侗族自治州，经西南大学生命科学学院廖志华教授鉴定为蓼科酸模属植物尼泊尔酸模R nepalensis，凭证标本(CM2010002)保存于西南大学药学院药物分析教研室。
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2提取与分离
干燥的尼泊尔酸模根100 kg，粉碎，95%乙醇冷浸提取5次，合并提取液，减压浓缩至无醇味，将所得浸膏悬浮于蒸馏水中，依次用石油醚、乙酸乙酯、水饱和正丁醇进行萃取，回收溶剂后得到乙酸乙酯部位672 g。乙酸乙酯部位经硅胶柱色谱(200～300目)分离，以石油醚乙酸乙酯(100∶0～0∶100)梯度洗脱得到16个流分(Fr1～Fr16)。Fr7(石油醚乙酸乙酯8∶2)经硅胶柱色谱分离，以石油醚乙酸乙酯(85∶15～25∶75)梯度洗脱，得到5个亚组分(Fr7A～Fr7E)。Fr7B经过半制备HPLC分离，流动相为甲醇水(60∶40)，得到化合物1(10 mg，tR=372 min)。
3结构鉴定
化合物1白色无定型粉末；UV λmax(logε)：233(356)，267(395) nm；IR(KBr) νmax 3 419，2 924，2 854，1 624，1 508，1 456，1 375，1 257，1 201，1 143，1 109，1 033，947，850，817，567 cm-1；HRESIMS m/z 273109 3 [M+Na]+(計算值为273110 2)，结合1H和13CNMR谱确定化合物的分子式为C14H18O4。化合物1的紫外吸收光谱显示在233，267 nm处分别有最大吸收，表明结构中可能含有苯环。由1HNMR谱(CDCl3，400 MHz)(表1)中的芳氢质子信号δH 682(1H，s)，结合13CNMR谱(CDCl3，100 MHz)(表1)和DEPT谱显示的5个季碳信号δC 1614(C8)，1477(C6)，1440(C4a)，1283(C7)，1130(C8a)和1个叔碳信号δC 1207(C5)，推断其含有1个五取代苯环。, 百拇医药(邓丽娜 李博然 王睿 王国伟)