[摘要] 對收集到的市售3个生产厂家的水飞雄黄采用HPLC-ICP-MS分析其砷的形态及不同形态砷的含量。结果发现，3家企业游离As(Ⅲ)均未超过药典限值，但按游离砷[As(Ⅲ)+As(Ⅴ)]的总值计算，1家企业超出药典限值。现有药典游离砷检定方法为古蔡氏检砷法，存在一定局限性，未能有效规避三价砷以外的其余价态砷伴生的毒性风险。随后考察了水分和温度对水飞雄黄中可溶性砷的含量及形态的影响。结果表明：①水分对水飞雄黄中可溶性砷的含量有显著影响，随着水分的含量的增加，可溶性砷的含量呈上升趋势，形态未发生改变，仅有As(Ⅲ)和As(Ⅴ)；②单纯性的温度因素，样品中可溶性砷的含量变化存在增多趋势，最大增量分别是As(Ⅲ) 2.489 mg·g-1，As(Ⅴ) 0.546 mg·g-1；③当水分与温度共同作用时，样品中可溶性砷的增加量发生显著变化 ......