离子色谱法与常规法测定能力验证样品的结果分析
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为了提高实验室的分析水平，本中心于2006年6月参加了中国实验室国家认可委员会组织的能力验证计划。此次能力验证由国家环保总局标样所具体实施，提供了2个验证样品a、b，属一组样品对，其浓度相近，测定成分为氟化物、氯化物、硝酸盐、硫酸盐等4项指标，以mg/L为单位，保留3位有效数字上报结果。为了保证测定结果的准确性，对能力验证样品先后采用常规法和离子色谱法测定，并对两者结果进行分析，选择满意的结果上报给国家环保总局标样所。
1测定方法选择
1.1氟化物的测定
按照《生活饮用水检验规范》[1]，氟化物的测定采用了离子选择性电极法和离子色谱法。离子选择性电极法按照标准曲线法测定，离子色谱法按《ICS—90离子色谱仪操作规程》测定。测定结果见表1。
这两种方法均适用于水中氟化物的测定，测定结果差异无统计学意义。离子选择性电极法测定结果受不同样品中总离子强度差异，不同样品温度差异及氟离子选择性电极活化程度的因素影响，测定过程需控制条件一致；而离子色谱法测定氟化物过程虽简单，但氟化物出峰与水负峰距离过近，积分时受水负峰的影响,测定结果的精确度较差，需选择合适的积分条件，在仪器稳定的状态下多次测量。
1.2氯化物的测定
按照《生活饮用水检验规范》,氯化物的测定采用了硝酸银容量法和离子色谱法。硝酸银容量法直接取50.00 mL水样用硝酸银标准溶液滴定，离子色谱法则将水样稀释10倍后再测定，测定结果见表2。
这两种方法均适用于水中氯化物的测定，测定结果差异无统计学意义。但硝酸银容量法测定过程复杂，肉眼观察滴定终点难以掌握，适用于氯化物含量较高，消耗硝酸银标准溶液较多的水样；而离子色谱法测定过程简单，影响因素少，适用于氯化物含量较低的水样。
1.3硝酸盐的测定
按照《生活饮用水检验规范》,硝酸盐的测定采用了麝香草酚分光光度法和离子色谱法，测定结果见表3。
从测定结果看，麝香草酚分光光度法测得值均高于离子色谱法， a含量略高于b。这与麝香草酚分光光度法取样量少(1.00 mL)，误差大，测定过程繁琐，影响因素较多，人员操作技能不稳定有关。经准确度试验后，选择离子色谱法的结果上报。
1.4硫酸盐的测定
按照《生活饮用水检验规范》，硫酸盐的测定采用了铬酸钡分光光度法(热法)和离子色谱法，铬酸钡分光光度法直接取50.00 mL水样测定，离子色谱法则将水样稀释10倍后再测定，测定结果见表4。
这两种方法均适用于水中硫酸盐的测定，测定结果差异无统计学意义。铬酸钡分光光度法适用于硫酸盐含量高于10 mg/L的水样；而离子色谱法适用于含量较低的水样，且测定过程简单，影响因素少。
2准确度试验
为保证检测结果的准确性，对两种方法均各带1份已知含量的标准样品，与考核样品同时进行测定，来验证结果的可靠性，测定结果见表5。
离子色谱法的测得值与给出值相当接近，说明离子色谱法测得结果可信度高。常规法中氟化物、氯化物、硫酸盐测得值与给出值也很接近，和离子色谱法测得结果差异无统计学意义，与前面所得结论一致；硝酸盐结果偏高，而考核样品麝香草酚分光光度法测得值也高于离子色谱法，更进一步说明麝香草酚分光光度法测定过程存在系统误差，需及时查找原因。
3讨论
能力验证项目的实施为实验室测定结果的可比性提供了一个有效的途径，也可确定实验室的检测能力，同时也为CNAL实验室认可中技术专家进行的现场评审提供了重要的依据和补充，提高了实验室的市场竞争力[2]。
本次能力验证既考察了实验室的测试能力，又检验了常规化学法与离子色谱法测定样品结果的差异性，最后选择可信度高的离子色谱法测定结果上报给中国实验室国家认可委员会，结果比较满意。但也存在一些问题，如测定氯化物、硫酸盐时，第一次样品未稀释直接取样测定，测定值超出标准曲线最高点，造成较大误差(氯化物测得316 mg/L，硫酸盐测得287 mg/L)；第二次将样品稀释10倍测定，测定值接近标准曲线中部，就取得满意结果。这与离子色谱法响应值是以峰面积来计算的，被测物浓度越大，峰越高越宽，误差越大有关。所以，在离子色谱法测定样品之前，先用常规化学法定一下值，对高浓度样品作10~100倍稀释后，选择合适的标准曲线线性范围，使测得值落在标准曲线中部进行测定。
本次能力考核样品的测定看，由于考虑到全国范围各实验室硬件配置的差异，测定盲样结果都比较高，样品量也很充足，使得离子色谱法比常规法测定样品的优越性没有充分的显示。但离子色谱法具有操作简便，测定过程受干扰程度小，可同时测定氟化物、氯化物、硝酸盐、硫酸盐，结果更准确，精密度高等优点，在对待样品量少，被测物含量低的样品时常规法是无法比拟的，有条件的实验室在测定水中阴离子时，可选择离子色谱法。
4参考文献
[1]中华人民共和国卫生部. 生活饮用水检验规范[S]. 2001.
[2]王红伟，刘俊娓，闫惠珍，等. 能力验证考核结果分析[J].中国卫生检验杂志，2006，16(4)：464-465.
(收稿日期：2007-03-19), 百拇医药(汪 健)