原子荧光光度计比对结果不确定度的评定(2)
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式中， -标准曲线的剩余标准差(残差标准差) [4]；X-标准系列浓度的平均值，μg/L；p-被测样品溶液测量次数，p=10；n-标准系列测量次数，n=6×2=12。
从而求得被测样品量的相对不确定度为：
3.2.2 标准溶液不确定度分量u(cs) 砷标准溶液不确定度分量是由标准溶液浓度的不确定度和分取标准溶液的体积及溶液稀释体积的不确定度构成。
3.2.2.1 标准溶液浓度的不确定度分量u(cs0) 砷标准溶液(GBW08611)标准值cs0=1000mg/L,其证书上给出的扩展不确定度U=1mg/L，k=2,其标准不确定度为 =0.5mg/L，相对标准不确定度为 =0.005
3.2.2.2 由标准液逐级稀释产生的不确定度分量u(cs1) 用10mlA级移液管(PME=±0.020ml),100mlA级容量瓶(PME=±0.10ml)，分3次将1000mg/L的砷标准液逐级稀释成1.000mg/L标准应用液；
由于在3次稀释中使用不同的移液管和容量瓶，相关系数r=0，可直接用方根计算而不必求灵敏度系数。
在用1mlA级分度吸管(PME=±0.008ml)分取标准应用液0.10、0.20、0.30、0.40、0.50ml定容至50ml，按三角分布评定标准不确定度为 =0.0033,6次移取标准应用液的相对标准不确定度可用 其均方根计算：
3.2.2.3 标准溶液相对不确定度分量
3.3 测量重复性不确定度分量评定 对样品进行10次重复测定，计算标准差s： μg/L
标准不确定度u(s)： 0.1874；
4 合成标准不确定度、扩展不确定度及结果表述 各不确定度分量相互独立，故采用相对标准不确定度方和根合成，其标准不确定度为：
根据JJF1135-2005，在化学分析结果不确定度的评定中，推荐采用包含因子k=2，则扩展不确定度U为：
U=k×u(c)=2×1.31=2.62μg/L。
比对样品中砷浓度的结果表述为：(60.10±2.62)μg/L，k=2。
5 讨论 通过对氢化物发生原子荧光法测定比对样品中砷含量的不确定度的评定，得到其不确定度的主要来源是标准曲线的绘制(包括标准溶液的稀释、移取的体积及标准曲线的拟合度等)，在移取标准溶液时，体积的量小引入的不确定度就大，故在绘制标准曲线时宜采用适中浓度的标准溶液和高级别的量器。
标准曲线是通过多个标准溶液测量和用最小二乘拟合成y(If)=a+bx，各标准液稀释在数个同体积的容量瓶中，其体积差异及稀释重复性的不确定度已包括在标准曲线的变动性中，不再评定。仪器的变动性不确定度已包含在测量重复性不确定度中，不再评定。在体积测量中，温度T是个影响量，但一般所测液体的膨胀系数α远远超过玻璃量器的膨胀系数α0，因此可忽略玻璃量器的体积变化，同时目前实验室的条件明显改善，对环境温度可调节控制，故温度的影响可忽略。
6 结语 对氢化物发生原子荧光法测定比对样品中砷含量不确定度的评定，得出的相对合成标准不确定度为0.02175,其测量结果的扩展不确定度U为2.62μg/L(包含因子为2，比对样品砷的平均含量为60.10μg/L)，该比对样品砷浓度的推荐值为59.7μg/L，相对误差为%，满足比对方案的要求，表明该AFS-230E双道原子荧光光度计顺利通过此次比对活动 ......
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