天然药物化学课程的NMR解析(2)
③各向异性效应指分子中基团电子云非球形对称时,将对邻近质子附加一个各向异性磁场,使某些质子处于该基团屏蔽区,产生高场位移,某些质子处于去屏蔽区,产生低场位移。这里主要向学生介绍芳环、双键、羰基、叁键的屏蔽区和去屏蔽区位置。④van der Waals效应指两个质子空间上靠近时,具有负电荷的电子云相互排斥,电子云密度减少,化学位移向低场位移,可举典型例子讲解。
⑤氢键效应指形成分子内氢键后,由于静电场作用电子云密度降低而去屏蔽,化学位移增大。天然产物中δH 10~18羟基峰即为氢键效应导致。如stapfianine B中OH-2′(δH 12.34 s)与酰胺键羰基形成氢键[8-9]。类似,NH也与甲酰基羰基形成氢键而产生低场效应(δH 11.94 s)。
2.1.3 偶合裂分及耦合常数 耦合裂分是分子中邻近磁性核之间自旋-自旋耦合作用引起,作用大小以偶合常数表示。解析氢谱耦合裂分现象对于确定分子中各类氢的相对位置和立体关系很有帮助。可依据n+1规律判断:当某组质子有n个相邻的质子时 ......
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