王月玲，戚鹏飞，吴福祥，邵长春，徐雪梅*，杨金草(1.兰州市食品药品检验检测研究院，兰州 70050；2.国家市场监管重点实验室(食品中农药兽药残留监控)，兰州 70050；.甘南藏族自治州药品检验检测中心，甘肃 合作 747000)

    磷化铝是国内外粮食贮藏中普遍使用的高效杀虫剂，遇水或酸可产生磷化氢气体，该气体是杀虫的有效成分，其穿透性强，易挥散，且对霉菌也有抑制作用[1]。近年来，药材市场上广泛采用磷化铝熏蒸来代替硫磺熏蒸药材应用于中药材贮存[2-4]，经过磷化铝熏蒸处理的中药材可防虫5～6个月[5]。本课题组前期市场调研发现，市场上普遍存在磷化铝熏蒸中药材的情况，尤其是从每年的春季惊蛰至秋季寒露期间，熏蒸尤为普遍，在甘肃省地产大宗中药材中，以党参熏蒸最甚，黄芪、当归次之。

    然而熏蒸产生的磷化氢属于剧毒易燃气体，在熏蒸过程中如处理不当会造成较为严重的后果，一般会引起以神经系统、呼吸系统损害为主的全身性疾病[6]，严重的会导致心、肝、肾等重要器官衰竭等[7-8]。熏蒸后磷化氢气体还容易残留在药材中，其安全性尚缺乏系统的研究。目前，中药材中尚无直接检测磷化铝的方法，磷化氢的检测方法也较匮乏和落后，主要有钼蓝比色法、滴定法、离子色谱法等[9-11]，这些方法的前处理操作均较复杂，方法稳定性差，灵敏度较低，专属性不强，易造成假阳性结果[12]，并且需要较大的取样量。近年来，顶空气相色谱法广泛应用于食品[13-14]、药品[15-17]、化妆品[18]等样品中挥发性和半挥发性有机物的分析，也应用于烟草、水果等基质中磷化氢的检测[19-22]，相比传统磷化氢检测方法，该法具有前处理简单、灵敏度高的优势，但目前该方法对中药材中磷化铝残留方面的研究十分有限[23-24]。因此，本试验选择甘肃省市售中药材、中药饮片中易生虫的品种(其中包括部分甘肃省地产中药材品种)党参、大黄、黄芪、桔梗、枸杞子、款冬花、当归、杏仁、泽泻、白芷、土鳖虫、柏子仁、皂角、肉苁蓉、桑白皮、天花粉、防己、瓜蒌、酸枣仁、板蓝根作为研究对象，采用顶空气相色谱(HSGC)和顶空气相色谱-质谱(HSGCMS)法建立此20种中药材、中药饮片中磷化铝残留量的检测方法，并通过对样品中磷化铝的残留量进行风险评估，为科学评价中药材的安全性提供数据参考，为中药材市场监管提供技术支撑。

    1 材料

    1.1 仪器

    岛津GC-2010 Plus气相色谱仪(日本岛津)，配置火焰光度检测器(FPD)和顶空进样系统(DANI HSS 86.50 Plus)；安捷伦7890B-7000D(GS-MS)气相色谱-质谱联用仪 ......