鹿蹄草素酯类衍生物的合成及抗菌活性研究(2)
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2.1.1 双乙酰化鹿蹄草素的合成 在250 mL圆底烧瓶中加入鹿蹄草素(5.00 g，0.040 mol)、乙醚(150 mL)，搅拌溶解后，加乙酸酐(10.0 mL，0.106 mol)、吡啶(10 mL)，室温搅拌反应24 h，TLC监控反应。待原料基本反应完全后，向反应液中加冰水20 mL，用分液漏斗分离出乙醚层，先后用1% NaHCO3、饱和CuSO4溶液、冰水洗涤，减压蒸出乙醚，残留物用少量乙酸乙酯溶解，经硅胶G层析柱分离纯化，得白色晶体(7.3 g，86.9%)，mp.43.9~44.7℃。1H-NMR(CDCl3，300 MHz) δ：2.17(s，3H)，2.28(s，3H)，2.31(s，3H)，6.93(m，3H)；13C-NMR(CDCl3，75.5 MHz)δ：169.3，169.0，148.1，146.7，131.4，123.9，122.6，119.8，21.0，16.2；IR(KBr，cm-1) υ：2 936.3，1 756.3，1 617.1，1 496.4，1 212.5，867.3；ESI-Mass m/z：209.12(M++H)。
2.1.2 双丙酰化鹿蹄草素的合成[9] 称取鹿蹄草素(5.00 g，0.040 mol)、二甲氨基吡啶(DMAP，1.50 g)，加入250 mL三颈烧瓶中，加入苯(125 mL)、丙酰氯(11.9 mL，0.136 mol)，回流(85℃)5 h，TLC监控反应。反应结束时，在加热回流(85℃)搅拌条件下，缓慢滴加饱和NaHCO3溶液调pH至碱性，冰水洗涤，分离苯层，干燥，除苯。剩余物用少量乙酸乙酯溶解，用硅胶G层析柱分离纯化，得白色固体(6.2 g，65.7%)，mp.49.0~51.0℃。1H-NMR(CDCl3，300 MHz) δ：1.27(q，6H)，2.16(s，3H)，2.53～2.64(m，4H)，6.90～7.02(m，3H)；13C-NMR(CDCl3，75.5 MHz) δ：172.9，172.6，148.2，146.8，131.4，123.9，122.7，119.8，27.7，27.6，16.3，9.2，9.1；IR(KBr，1/cm) υ：2 986.6，2 943.7，1 764.5；ESI-Mass m/z：258.92(M++H)。
2.1.3 双苯甲酰化鹿蹄草素的合成 在150 mL三颈烧瓶中加鹿蹄草素(3.00 g，0.024 mol)、苯(75.0 mL)、苯甲酰氯(8.4 mL，0.072 mol)、吡啶(6 mL)，搅拌下，加热回流反应5 h，TLC监控反应。待原料基本反应完全后，减压蒸出苯，残留物用氯仿溶解，加饱和NaHCO3溶液50 mL搅拌20 min，分出氯仿层，用冰水洗涤，氯仿层干燥，减压回收氯仿，残留物用硅胶G层析柱分离纯化，得白色晶体。45℃干燥12 h，得白色晶体7.2 g(89.7%)，mp.119.8～120.2℃。1H-NMR(CDCl3，300 MHz) δ：2.27(s，3H)，7.13～7.26(m，3H)，7.50～7.56(m，4H)，7.64～7.66(m，2H)，8.19～8.24(m，4H)；13C-NMR(CDCl3，75.5 MHz) δ：165.2，164.9，148.6，147.2，133.7，131.9，124.2，123.0，120.1， 16.5；IR(KBr，cm-1) υ：2 924.2，1 735.0，1 594.6，1 451.4，1 260.8；ESI-Mass m/z：333.25 (M++H)。
2.1.4 双烟酰化鹿蹄草素的合成 在带尾气吸收装置的100 mL圆底烧瓶中，加入烟酸(10.0 g，0.081 mol)、SOCl2(40 mL)，搅拌下加热回流3 h，减压蒸出SOCl2，得淡黄色固体烟酰氯。将烟酰氯转移至250 mL三颈烧瓶中，在冰浴冷却下，边搅拌边缓慢滴加鹿蹄草素吡啶溶液[鹿蹄草素(4.0 g，0.032 mol)用吡啶(20 mL)溶解]，加完后再加吡啶(80 mL)。加热至90℃搅拌反应5 h，TLC监控反应。待原料基本反应完全后，减压蒸去吡啶，残留物用氯仿溶解，冰水洗涤，分离出氯仿层经钠干燥，抽滤后减压回收氯仿，得白色略带黄色固体。将所得固体用无水乙醇重结晶。产品在48℃干燥12 h，得双烟酰化鹿蹄草素白色晶体7.5 g，收率为69.4%，mp.144.0～144.3℃；1H-NMR(CDCl3，300 MHz) δ：2.28(s，3H)，7.14～7.26(m，3H)，8.46～8.50(m，2H)，8.88(s，2H)，9.42(d，2H，J=8.64 Hz)；13C-NMR(CDCl3，75.5 MHz) δ：163.8，163.5，148.2，146.9，131.9，123.5，122.9，120.1，16.5；IR(KBr，cm-1) υ：2 996.3，1 738.1，1 586.9，1 495.1，8 95.5，803.2；ESI-Mass m/z：335.33(M++H)。
2.1.5 双乙酰水杨酰化鹿蹄草素的合成 在带尾气吸收装置100 mL圆底烧瓶中，加入乙酰水杨酸(12.0 g，0.067 mol)、氯仿(50 mL)、SOCl2 (10 mL)，搅拌下加热回流反应5 h ......
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