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编号:13163943
人参皂苷Rh2的C—20构型确证(2)
http://www.100md.com 2013年5月15日 徐光等
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    参见附件。

     比较主成分化合物与其酸降解差向异构体样品的13C-NMR数据,可以看出C-17,C-21,C-22上各自的化学位移之差(δ酸降解物-δ主成分)分别为-4.1 ppm,-4.1 ppm和8.1 ppm,符合藤荣伟[10]报道Tanaka总结的原人参二醇型皂苷C-20差向异构体13C-NMR化学位移规律,证明了它们互为C-20的差向异构体;其次说明了化学位移C-17,C-21相对在高场、C-22化学位移相对在低场的化合物是R构型,反之是S构型。主成分化合物实测数据,C-17,C-21相对在低场,C-22相对在高场,说明是S型。

    人参皂苷Rh2为已知结构化合物,将其13C-NMR数据与文献数据比较,可以看出,从人参次苷H中分离得到的主成分与文献报道[7]的20(S)-人参皂苷Rh2的数据一致,而以西洋参茎叶总皂苷经酸降解后分离得到的主成分的差向异构产物与文献报道[7]的20(R)-人参皂苷Rh2的一致。

    3.3 单晶衍射数据对20位碳S构型的推定

    从X-射线衍射立体结构投影图可以看出空间排布,C-20手性碳所连的4个基团按优先性大小顺序规则排列:羟基>苷元母核>C-22侧链>C-21甲基;以C-20手性碳为中心画出楔形式(图6):

    将优先顺序最小的C-21甲基放在离眼睛最远处看其他三个基团 ......

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