秦技强 王继媛(中国石化上海石油化工股份有限公司，上海 200540)

    直接法制备环戊醇的工艺研究

    秦技强王继媛

    (中国石化上海石油化工股份有限公司，上海200540)

    摘 要环戊醇是一种重要的有机化工中间体，以己二酸为原料的传统合成方法污染严重，且原料缺乏。从工业化角度出发，开发了由原料来源丰富的环戊烯直接法制备环戊醇的技术。通过试验比较筛选出性能良好的水合催化剂Amberlyst 36，选择了适宜的溶剂体系：邻硝基苯酚+丁醇，获得优化的工艺条件：系统压力为1.0~1.2 MPa， n(H2O)/n(cyclopentene)为7.0，溶剂的加入量和环戊烯相等，温度为135 ℃，体积空速为1.0 h-1，实验结果表明：环戊烯的选择性大于99 %，单程收率在8 %以上。

    关键词环戊醇；水合；溶剂；催化剂

    环戊醇为无色粘稠液体，具有芳香性气味，是一种重要的医药、农药精细化工产品中间体[1]，主要用于制备溴代环戊烷、氯代环戊烷、抗菌药、抗过敏药等产品。

    传统的环戊醇生产主要以己二酸为原料，经高温脱羧制得环戊酮再加氢后得到，但由于产生大量的污染物和受到原料来源的制约，限制了该工艺进一步的发展。近年来，由于C5烯烃馏分来源广泛，价格低廉，以C5馏分为原料生产环戊醇的研究引起人们极大的兴趣。C5馏分中的双环戊二烯馏分经解聚、选择加氢得到环戊烯。环戊烯可通过间接水合或直接水合来制备环戊醇，也可直接氧化生产环戊醇和环戊酮。其中，环戊烯直接氧化为均相反应，转化率较低，选择性较差[2-6]；间接水合法虽然转化率高、选择性好，但硫酸对设备腐蚀严重，硫酸回收套用时浓缩过程能耗大；而直接水合法解决了设备腐蚀、能耗大的问题，有许多文献报导了烯烃直接水合制备有机醇的技术[7-9]，催化剂为强酸性阳离子交换树脂、固体酸、沸石等酸性物质，使烯烃与水直接反应生成醇。

    本文从工业化角度出发，筛选出适宜的水合催化剂和溶剂体系，并考察了工艺条件对反应的影响，确定了环戊烯直接水合制备环戊醇的工艺路线。

    1 实验部分

    1.1实验方法

    环戊烯水合反应连续实验在水合反应装置中进行(见图1)。在反应器R-101内装有催化剂强酸性阳离子交换树脂。在开始反应以前对所有设备用氮气吹扫，按要求比例将原料环戊烯和溶剂按一定比例加入混合器V-101内，开动搅拌使其互相溶解；再用泵将水和混合料送入反应器R-101，并利用油浴加热至反应温度，并在一定压力下进行反应。反应器出口物料经冷凝器E-101和气液分离罐V-103后进入油水分离器 ......